6π电环化反应是构建5-7元环状化合物很重要的一类反应，由于其高立体选择性、高原子经济性等优点，近年来受到了很大关注，已被广泛应用于天然产物和生物活性分子的合成中。但是，对于催化不对称的6π电环化反应却鲜有文献报道，特别是通过不对称6π电环化反应构建手性七元环化合物仍未能实现。2015年，叶龙武课题组首次报道了异噁唑与炔烃反应，并先后实现了相关的形式上[3+2]和[5+2]环加成反应 (Chem. Sci. 2015, 6, 1265；Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 605)。该工作发表后，受到国内外10多个课题组的广泛关注，并发展了几十类有关异噁唑与炔烃的高效成环反应。特别是，异噁唑被认为是炔烃氮氧双功能化的一类普遍试剂，可应用于各种氮杂环的高效构筑。但是，这些反应主要局限于贵金属（Au和Pt）催化，且尚未有异噁唑与炔烃的不对称催化反应报道。

最近，叶龙武课题组从简单易得的异噁唑和烯炔醚出发，成功实现了廉价金属锌催化的历经6π电环化的不对称[4+3]环加成反应，构建了一系列手性的含氮七元杂环分子。该反应具有以下特点：（1）首次实现了异噁唑与炔烃的不对称催化，并首次实现了基于炔醚化合物的不对称催化；（2）该反应是首例报道的不对称6π电环化反应应用于七元环合成；（3）以高原子经济性、高非对映选择性、高对映选择性地实现了手性2H-Azepine分子的高效合成；（4）通过密度泛函理论(DFT)计算，很好地诠释了该类反应的机理，特别是明晰了反应区域选择性和立体选择性控制的根源。

该研究工作主要由叶龙武教授课题组2017级博士生朱欣祺完成，并得到课题组其他研究生和本科生协助。理论计算部分由南京农业大学邓超副教授完成。研究工作得到国家自然科学基金委（21622204和21772161）、厦门大学校长基金（20720180036）、国家基础科学人才培养基金项目（J1310024）、教育部长江学者和创新团队发展计划等资助。

论文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201912534