Angewandte Chemie (德国应用化学)是Wiley出版社旗舰刊物,是目前国际化学领域最具影响力的综合性刊物之一。
环丁烷结构单元广泛存在于具有生理活性的分子和天然产物中,其也可作为原料进行多种化学转化,是有机反应中的一类重要合成砌块。由于具有较大的环张力,手性环丁烷化合物的合成具有挑战性,尤其是带有季碳中心的环丁烷的手性合成很少有文献报道。[2+2]环化反应是合成四元环的主要途径,目前存在以下难题:1.由于过渡态中涉及到正负离子偶极体或者自由基,因此反应的非对映选择性难以控制。目前研究集中于对称的反应底物来避免这一难题,但此类反应的产物不具备季碳手性中心。2.由于环张力较大而难以合成,目前研究所采用的反应底物局限于高反应活性的烯烃。基于目前研究,课题组发展了一种高效催化体系,首次实现了路易斯酸催化的非对称反应底物的高选择性[2+2]环化反应,并且反应活性较弱的烯烃也适用于此催化体系。反应过程中,由于受到分子间pi-pi作用力的吸引,以及部分顺式产物向反式产物的转化,反应的非对映选择性得到提高。产物环丁烷具有两个季碳手性中心,并且带有卤素、醛等官能团,利于进一步修饰。此催化合成方法的建立,大大扩展了环丁烷分子的结构多样性。
该论文第一作者是华侨大学材料科学与工程学院2019级博士生曾蕾,通讯作者为该院高利柱教授。材料学院学生许静静、张东升、严中梁以及教授程国林均作出了重要贡献。
论文链接:https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202008465
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