Nature！中科院力学所等在中熵合金化学短程有序研究中取得突破

来源：中科院力学所 2021-04-29

导读：近日，中国科学院力学研究所武晓雷研究组、西安交通大学马恩研究组和清华大学朱静研究组，通过TEM实验和计算模拟，首次给出了中熵合金存在CSRO以及CSRO与位错交互作用的直接观察证据。相关论文以题为“Direct observation of chemical short-range order in a medium-entropy alloy”于2021年4月28日在线发表在Nature上。

　近年来，物理冶金研究的新热点和新舞台聚焦在由多种主要合金元素组成的合金材料，也被称为高熵(或中熵)合金 (high-entropy alloys and medium-entropy alloys, 以下简称 HEA），涌现出许多新的科学问题，展现出优异的力学和物理性能。

　　与化学无序的传统合金不同，HEA包含等原子比或近等原子比的多种主要合金元素，不同或相同原子彼此相遇的几率非常大，就会产生化学相互作用，原子相互之间倾向于吸引或排斥，即近邻原子间有偏好地选择回避或聚集，就会形成化学短程有序 (chemical short-range order, CSRO)，所以CSRO是高熵合金本征的微结构属性。CSRO的尺度非常小，一般在亚纳米尺度的原子第一近邻和次近邻原子层内，并对强化、应变硬化和塑性行为等力学性能起到重要的作用。

　　然而，想直接看到CSRO却并非易事，难点在于CSRO尺度非常小，以及组成元素间原子序数相差小、衍射强度太弱。利用透射电子显微镜(TEM)技术，迄今尚未有清晰证据可信地表明高熵合金CSRO的存在，也不清楚CSRO元素分布特征和原子堆垛构型。

　　近日，中国科学院力学研究所武晓雷研究组、西安交通大学马恩研究组和清华大学朱静研究组，通过TEM实验和计算模拟，首次给出了中熵合金存在CSRO以及CSRO与位错交互作用的直接观察证据。相关论文以题为“Direct observation of chemical short-range order in a medium-entropy alloy”于2021年4月28日在线发表在Nature上。研究人员利用配备能量过滤(GIF)系统的双像差矫正透射电子显微镜，综合运用选区和微区电子衍射、高角环形暗场(HAADF)高分辨成像及其傅氏变换(FFT)和反傅氏变换(IFFT)、能量过滤暗场成像、以及原子尺度的化学元素面分布(EDS-Mapping)测试等研究手段，在中熵VCoNi合金中清晰地看到了化学短程有序(CSRO)，获得了CSRO的电子衍射证据及其尺寸、组成元素及占位和三维构型的信息。

　　研究者从三个方面观察并证实了CSRO的存在。首先，在面心立方VCoNi中熵合金[112]晶带轴的选区、微区以及HAADF高分辨傅氏变换的衍射谱中，均显示在处存在超点阵衍射，选区和傅氏变换衍射谱中超点阵衍射都是直径很大的晕圆(diffuse disk)，表明在正空间所对应的结构是三维尺度非常小的颗粒，即CSRO区域。利用超点阵衍射的能量过滤暗场像与HAADF高分辨图像的反傅氏变换成像，都观察到均匀分布的CSRO，平均尺寸为0.5 nm，面积分数为20%。其次，元素面分布测试表明CSRO在相邻{113}面上具有富V/富(Co/Ni)/富V三明治式的元素分布和占位特征。结合原子占位分析和点阵应变的原子尺度几何相分析(GPA)，给出了CSRO周期性晶格应变以及正空间的晶体结构。第三，设计并利用空间分布关联系数来分析在不同距离时元素间倾向于聚集(相关系数为正)还是互斥(负)，发现相邻原子柱中V-V倾向于规避，而V-Co和V-Ni则倾向于相邻，证实了在(111)面上倾向于形成富V-贫V(即富Co/Ni)-富V的排列。进一步通过构建主动学习(active learning)团簇展开(cluster expansion)模型及其蒙特卡洛模拟，发现V-V规避和V-Co/Ni近邻可降低能量，是CSRO形成的驱动力。此外，GPA应变图谱证实了拉伸变形过程中CSRO与位错发生强烈交互作用，表明CSRO对塑性变形和强化、应变硬化的重要贡献。