图1.含有苯并咪唑结构的代表性活性化合物。图片来源Org. Lett.2022,24,4075–4080

近日，有机化学领域权威期刊Organic Letters（中科院一区，IF 6.005）在线发表了我院朱旭教授与郭栋教授、朱松磊教授合作的最新研究成果，论文标题为“Defluorinative Alkylation of Trifluoromethylbenzimidazoles Enabled by Spin-Center Shift: A Synergistic Photocatalysis/Thiol Catalysis Process with CO2•–”。

图2.自旋中心转移促进C-F键活化示意图。图片来源Org. Lett.2022,24,4075–4080

本文中，作者开发出了一种极具原子经济性的合成方法，从简单易得的三氟甲基底物通过直接的C(sp3)-F键断裂制备偕二氟亚甲基类衍生物。研究团队创新性地利用高活性物种二氧化碳自由基阴离子(CO2•–)来还原2-三氟甲基苯并咪唑，通过自旋中心迁移策略(SCS)实现惰性C(sp3)-F键的选择性活化，并对反应机理进行了详细验证。该反应可以兼容各种常见官能团，并且可以进行放大实验。相关方法已申请专利并进入实质性审查阶段（申请号202210225274.5）。

图3.底物拓展以及反应机理研究。图片来源Org. Lett.2022,24,4075–4080

徐州医科大学青年教师徐佩和二年级硕士研究生王星宇为共同第一作者。该项目得到了国家自然科学基金、江苏省自然科学基金、江苏特聘教授、徐州医科大学启动基金等经费支持。

论文信息：Xu, P.†; Wang, X.-Y. †; Wang, Z.; Zhao, J.; Cao, X.-D.; Xiong, X.-C.; Yuan, Y.-C.; Zhu, S.*; Guo, D.*; Zhu, X.* Defluorinative Alkylation of Trifluoromethylbenzimidazoles Enabled by Spin-Center Shift: A Synergistic Photocatalysis/Thiol Catalysis Process with CO2•–. Org. Lett. 2022. 24, 4075–4080.

参考资料：https://yxx.xzhmu.edu.cn/info/1093/2404.htm