水系锌离子电池具有低成本、高安全等优点,在大规模能源储存应用中前景广阔。目前,水系锌离子电池正极材料主要有金属氧化物、导电聚合物、聚阴离子化合物及普鲁士蓝类似物等,较低的能量密度及复杂的储能机理限制了锌离子电池发展。二维层状结构的双氢氧化物(LDHs)因具有良好的电化学活性和较高的放电电压(~1.6 Vvs. Zn2+/Zn)被广泛应用于碱性电池中。然而,强碱性电解液可能导致形成绝缘锌枝晶以及环境污染的问题。由于Zn2+在层状双氢氧化物表面吸附热力学及材料内部传质动力学受限,此类材料在近中性的水系锌离子电池中难以应用。
东北大学理学院化学系宋禹副教授、刘晓霞教授团队提出“电化学诱导活化”策略,在钴镍双氢氧化物中引入氢空位,改善Zn2+在电极表面吸附热力学,加速材料内部电子输运动力学,用于提升双氢氧化物的储锌性能。该材料在1.2 A g-1的电流密度下具有185 mAh g-1的高比容量、1.61V的平均放电电压,以及296.2 Wh kg-1的优秀能量密度,结果优于大多数已报道的水系锌离子电池正极材料。
图1 钴镍双氢氧化物的电化学制备及形貌表征
本文首次将过渡金属基双氢氧化物应用于温和水系锌离子电池。此工作的主要科学发现有:1)电化学诱导活化方法可破坏O-H键,在过渡金属双氢氧化物中引入氢空位;2)氢空位的引入,提升过渡金属基双氢氧化物导电性,改善其阳离子吸附热力学,提供丰富的阳离子嵌入活性位点;3)过渡金属双氢氧化物在弱酸性硫酸锌电解液中经历Zn2+/H+共嵌入机制。此工作聚焦能源领域前沿问题,为制备高性能、可持续水系锌离子电池提供新机遇。
图2 理论计算表明H空位的引入提升阳离子在电极表面吸附热力学
参考资料:http://neunews.neu.edu.cn/2022/0614/c193a77082/page.htm
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