在有机合成工业中，α，β-不饱和芳香醛选择性加氢制备高附加值化学品具有重要意义。肉桂醛（CAL）是α，β-不饱和芳香醛中的代表化学品，具有多种合成路线，可用于生产日用化工产品和制药工业的中间体，其加氢产物肉桂醇（COL）通常作为香精添加剂应用于草莓、梨、桃、柠檬等花卉的香皂或化妆品香精中。此外，COL还可进一步合成肉桂酰氯，可作为药物原料用于血管收缩或治疗癌症。电化学加氢作为一种高效的合成方法，具有一些明显的优点，如从水系电解液中获取安全的氢源、快速的反应动力学，以及温和的反应条件等。然而，还原电位下的析氢反应将会是竞争反应，需要合理控制，且电还原C=O键生成COL受到竞争反应C=C键还原的阻碍。从热力学和动力学的角度来看，CAL中C=C比C=O更容易被氢化。因此，需要设计一种克服能垒的催化剂选择性合成COL。 

鉴于此，研究人员采用有机液相法合成了碳负载的铂修饰三氧化钼纳米颗粒催化剂（Pt-MoO₃/C）。研究表明催化剂中主要为MoO₃纳米颗粒分散在碳基底上，而Pt团簇修饰在MoO₃表面。电化学测试发现电解液中加入CAL后出现了明显的还原峰，且析氢反应被抑制。Pt-MoO₃/C对反应物CAL的强吸附作用使得表面CAL浓度相较于Pt/C和MoO₃/C催化剂较高，还原峰发生了明显负移。对反应条件进行优化后，发现使用Pt-MoO₃/C作为催化剂在-0.4 V（vs. RHE）电位下，反应时间为两倍理论电量时，反应物几乎完全转化，此时对产物COL选择性达78%，电流效率约为50%。根据密度泛函理论计算结果，Pt与MoO₃之间的协同作用使得电子在MoO₃（002）表面富集，CAL更倾向于以垂直吸附的构型吸附在表面，因此有助于C=O键优先加氢，选择性生成COL。该工作以抑制竞争反应以及调节反应物吸附构型为基础设计了催化剂，实现了对目标产物较高的选择性及反应效率，为生物质衍生有机物电催化选择性加氢反应催化剂的组分功能设计提供了新思路。 

该项工作得到了国家自然科学基金的资助。 文章链接：https://doi.org/10.1039/d2cc01527g 

 图1. Pt-MoO₃/C的HRTEM和能谱表征结果。 

 图2. （a）不同催化剂的LSV曲线；（b）不同反应物浓度的LSV曲线；（c-d）不同催化剂、电位对转化率、法拉第效率及产物选择性的影响。 

 图3. （a）DFT计算模型Pt₃-MoO₃（002）；（b）肉桂醛平行吸附构型；（c）肉桂醛垂直吸附构型；（d）电荷密度差图。 

参考资料：http://www.hf.cas.cn/xwzx/jqyw/202206/t20220624_6465867.html