Angew：天津师大王超课题组在非活化烯烃的迁移氢烷基化反应取得新进展

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Angew：天津师大王超课题组在非活化烯烃的迁移氢烷基化反应取得新进展

来源：天津师范大学 2022-12-02

导读：近日，天津师范大学化学学院王超教授课题组对非活化烯烃的迁移氢烷基化反应进行了研究，设想以弱配位的单齿导向基团和配体的调控会有助于形成具有不同尺寸的稳定金属环中间体，并终止进一步的链行走，从而实现不同区域选择性的迁移烯烃氢官能化反应。

非活化脂肪烃C(sp3)-H键的选择性官能团化是有机合成化学中最具有挑战性的课题之一。在众多方法中，借助链行走的烯烃迁移氢官能团化反应是一种新兴的合成方法，该方法可以在远离初始烯烃位置的惰性C(sp3)-H上引入新的官能团。目前已报道的烯烃迁移官能团化反应中，反应主要发生在烯烃末端或吸电子基团(如芳基，硼酸酯，羰基，烯基等)的α位置(图1A)，对于其他位点选择性的迁移官能团化反应还有待进一步研究。同时，从相同烯烃原料出发，通过不同位点的官能团化可以得到不同的区域异构体。因此，开发出一种区域选择性可控的迁移氢官能团化反应来制备结构多样化的分子是非常重要的。

天津师范大学化学学院王超教授课题组一直致力于导向基团策略下烯烃的官能团化反应研究，此前他们针对烯基胺类底物的官能团修饰取得了一些进展（Cell Rep.Phys.Sci.2021,2,100574；Nat.Commun.2021,12,6280；Org.Lett.2021,23,8516；Org.Chem.Front.2022,9,3068等）。近日，该课题组对非活化烯烃的迁移氢烷基化反应进行了研究，设想以弱配位的单齿导向基团和配体的调控会有助于形成具有不同尺寸的稳定金属环中间体，并终止进一步的链行走，从而实现不同区域选择性的迁移烯烃氢官能化反应(图1B)。基于上述设想，他们报道了配体控制、导向基团协助下NiH催化的高区域选择性迁移氢烷基化反应(图1C)。多种简单且用途广泛的酰胺可用作导向基团，提供在化学和制药工业中广泛存在的α-和β-支链烷基胺。