Nat. Commun.：华东理工陈宜峰课题组的丰产金属催化酰基金属化研究新进展

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Nat. Commun.：华东理工陈宜峰课题组的丰产金属催化酰基金属化研究新进展

来源：华东理工大学 2023-11-09

导读：近日，华东理工大学化学与分子工程学院陈宜峰课题组分别在Nature Communications和国产期刊Chinese Journal of Chemistry上发表了题为“Nickel-catalyzed acylzincation of allenes with organozincs and CO”和“ Nickel-catalyzed regiodivergent acylzincation of styrenes with organozincs and CO. ”的研究文章，在线报道了课题组在丰产金属催化的羰基化研究工作的最新进展。

过渡金属催化不饱和烃的碳金属化反应是构建碳碳键最为有效的方法之一。该类反应常见的碳金属试剂包括有机锂试剂、格氏试剂及有机锌试剂等，涵盖了多数有机官能团。但由于缺乏有效的方法来制备高活性的酰基金属试剂，不饱和烃的酰基金属化反应鲜有报道。陈宜峰课题组基于丰产金属催化羰基化反应的研究兴趣，2023年年初首次实现了不饱和烃的高选择性酰基锌化反应 (Nat. Synth. 2023, 2, 261.)。近期，课题组进一步分别发展联烯和苯乙烯衍生物参与的多样性酰基金属化串联反应。联烯含有两个连续共轭的π键，反应位点和竞争反应较多，联烯碳金属化反应的化学、区域及立体选择性的多重调控颇具挑战。该团队以邻氰基取代的苯基联烯作为底物，利用有机锌试剂与常压CO在镍催化剂的作用下原位生成亲核性酰基金属物种的策略，实现了联烯的高选择性酰基锌化/环化串联反应，构建了一系列多取代的环庚三烯酮产物。随后，该团队又实现了苯乙烯类衍生物参与的区域发散性酰基金属化串联反应，实现了高度官能团化茚类衍生物的多样性合成。在这些工作中，氰基作为亲电试剂的同时，对反应的区域及立体选择性的调控起到至关重要的作用。

这两份工作的第一作者分别为化学与分子工程学院博士后伍贤青，博士研究生汪成龙，通讯作者为陈宜峰教授。以上研究工作得到了材料生物学与动态化学教育部前沿科学中心，费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心，国家自然科学基金委，上海市启明星计划，上海市杨帆计划，上海市自然科学基金、中央高校基本科研业务费等项目资金以及中国博士后科学基金的支持。

原文链接：https://www.nature.com/articles/s41467-023-42716-2

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cjoc.202300590

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来源：华东理工大学 2023-11-09