▋许鹏飞教授课题组：可见光催化未活化烯烃的氢羧甲基化反应

羧酸化合物广泛存在于自然界和日常生活中，从治疗疾病的药物分子到清洁使用的表面活性剂，有很大一部分都是羧酸类化合物。传统的由烯烃合成延长两个碳链的羧酸化合物的方法一般使用1，3-羰基化合物作为C2合成子，在碱性条件下对活化烯烃进行Michael加成，经水解、脱羧，最终得到目标产物。这种多步的合成方法使得它们的合成效率不高，条件相对严苛，并且仅局限于活化烯烃。可见光催化因具有条件温和、操作简单和反应类型广泛等特点，在过去的十几年里得到了国内外的广泛关注，在已发展的可见光催化的羧酸化合物的合成反应中，主要集中于二氧化碳的固定，即合成基于底物延长一个碳原子的羧酸，而由底物合成延长两个碳链的羧酸化合物的研究还未经报道。

因此，我们利用光氧化还原催化实现了未活化烯烃的氢羧甲基化反应，该反应以简单、便宜的溴乙酸作为羧酸源，未活化烯烃作为底物，以中等到优秀的产率得到由烯烃延长两个碳原子的羧酸产物。这种方法避免了1,3-羰基化合物的使用，使得由底物延长两个碳原子的羧酸合成更加方便简洁，相比传统的合成方法更具原子和步骤经济性。通过我们发展的羧酸合成策略，可以实现天然产物衍生物的后期直接官能团化，同时完成了药物替罗非班和西那卡塞的精简合成。这一成果发表在CCS Chemistry上 。

文章链接：https://doi.org/10.31635/ccschem.020.202000542

▋许鹏飞教授课题组：通过双功能氮中心自由基合成七元含氮杂环类化合物

七元含氮杂环骨架广泛存在于天然产物中，且在医药领域有着重要应用。8-氧-6-氮杂双环[3.2.1]辛烷是其中一类有着刚性骨架的重要化合物，具有很高的合成价值。

然而传统的合成方法往往都需要多步途径实现桥环构筑，基于许鹏飞教授课题组前期工作（J. Org. Chem. 2017, 82, 243-249; Chem. Commun. 2018, 1948-1951）的启发下，通过利用N-胺基吡啶盐经可见光诱导生成的双功能氮中心自由基与2-烯基苯甲醛反应，经简单的一步途径获得双环[3.2.1]辛烷和吖庚因类化合物。该反应在室温条件下进行，操作简单，并展示出优异的化学选择性和区域选择性，且具有良好的官能团普适性，为简洁、高效合成具有此类骨架的生物活性分子提供了新的思路。这一期成果发表在Science China Chemistry 上。

文章链接：https://doi.org/10.1007/s11426-020-9852-8

参考资料

[1] 许鹏飞教授课题组：可见光催化未活化烯烃的氢羧甲基化反应,http://sklaoc.lzu.edu.cn/col_sysdts/202012/9B7BF7FAB8DAED098B0E389EACB697BA.htm

[2] 许鹏飞教授课题组：通过双功能氮中心自由基合成七元含氮杂环类化合物,http://sklaoc.lzu.edu.cn/col_sysdts/202012/27910FB0CF73A2770DBF73E3673B13FD.htm