在“双碳目标”的背景下，二氧化碳加氢制备高附加值的烃类化学品被认为是缓解环境和能源问题的有效策略之一，Fe基催化剂在该反应中具有较好的催化性能。然而，在反应中Fe物种复杂多样，同时存在金属铁、碳化铁、氧化铁等物种；且各类Fe物种处于动态变化中，不易调控。因此，理解该反应中催化剂动态结构演变规律，对优化表面竞争反应、调控催化剂结构和性能、进一步设计高效二氧化碳加氢催化剂尤为重要。

二氧化碳加氢Fe催化剂的结构演变示意图

针对这一问题，大连理工大学精细化工国家重点实验室、辽宁省“兴辽英才计划”高水平创新团队郭新闻教授课题组，与美国莱斯大学Thomas Senftle教授、香港中文大学宋春山教授、大连化学物理研究所刘伟研究员、傅强研究员等课题组合作，在Science子刊Science Advances发表题为“Dynamic structural evolution of iron catalysts involving competitive oxidation and carburization during CO₂ hydrogenation”的研究论文。该工作使用多种（准）原位表征方法，探究了金属Fe催化剂在二氧化碳加氢中的结构演变：在反应气氛下，金属Fe经过Fe₃C转变为Fe₅C₂，随后生成大量Fe₃O₄，在稳态下生成Fe₃O₄@(Fe₅C₂+Fe₃O₄)的核壳结构。实验研究和表征分析及理论计算结果表明，催化剂的表面组成依赖于催化反应中的“碳化-氧化”动态平衡，且催化剂表面结构和反应微环境相互依赖、相互影响。其中，氧化过程主要受二氧化碳加氢生成的副产物水的影响。同时本文还将催化剂动态结构与反应性能演变关联，为开发高效催化剂提供了启示。

不同反应时间的催化剂形貌结构分析

催化剂结构演变示意图和理论计算的Fe物种相图

上述工作近期发表在Science Advances 2022,8, eabm3629，论文第一作者为大连理工大学化工学院博士生朱杰，共同通讯作者为大连理工大学化工学院张光辉副教授、郭新闻教授和香港中文大学宋春山教授。工作得到了重点研发计划、国家自然科学基金、辽宁省“兴辽英才”计划等资助支持。

文献链接：https://science.org/doi/10.1126/sciadv.abm3629