（图片来源：Nat. Chem.）

PIMS试剂利用市售的双(三甲基硅基)氨基锂和[双(三氟乙酰氧基)碘]苯合成，其可以在多克规模上制备。通过单晶X-射线单晶衍射分析，PIMS显示出碘中心呈T形几何结构，N–I–N键角为179.08(5)°，N–I–C键角范围为90.08(6)°至90.81(6)°。I–N键距离分别为2.2069(13) Å和2.1953(13) Å，均长于原子共价半径之和（2.10 Å）。DFT计算预测I–N键的平均键能为20 kcal mol⁻¹，表明这些键易于发生均裂。差示扫描量热分析显示，PIMS在82.6 °C熔化并随后降解为碘苯。PIMS的紫外-可见光谱在紫外区域显示出吸收特征，其尾部延伸至可见光范围。

首先，作者以1作为硫化试剂，环十二烷2作为模板底物对C-H活化反应进行探索（Table 1）。经过一系列条件筛选， 作者发现当使用1（1.0 equiv），2（10.0 equiv），PIMS（1.0 equiv），在三氟甲苯中440 nm光照下室温反应18小时，能够以80%的产率得到相应的C-H硫化产物。控制实验表明在没有PIMS存在以及光照时反应效率大大降低。在得到了最优反应条件后，作者对此转化的底物范围进行了考察。一系列不同取代的单环烷烃、直链烷烃、双环烷烃、硅烷、芳香族化合物以及杂环化合物等均可顺利实现转化，以15-82%的产率得到相应的硫化产物3-30。一系列不同的官能团如卤素、邻苯二甲酰亚胺、硝基、腈基和酯基等均可兼容。

（图片来源：Nat. Chem.）

随后，作者对实验方案进行了改进，以实现更复杂底物的官能团化（Table 2）。一系列天然产物和药物相关分子，如脱氢松香酸甲酯（31）、八氢吡咯并[3,4-c]吡咯（32）、脯氨酸衍生的酰胺（33）、氮杂环丁烷（34）、噁唑烷酮（35）、双环吗啉（36）和(-)-ambroxide（37），均在苄位或α-杂原子取代位点上展现出高区域选择性并得到相应的产物31-37（26-72%）。此外，该方法适用于糖类衍生物的官能团化，包括保护的β-d-吡喃果糖（38）和达格列净四乙酸酯（39）。此外，作者还发现当使用仅含有非未活化C-H键的环己烷（3）和(+)-长叶烯（40）反应时，虽然产率中等，但区域选择性和立体选择性较高。此外，该策略还可以实现烯丙基C-H键硫化，反应在无需PIMS存在的条件下即可进行，且适用于多种复杂天然产物和药物分子（Table 3）。遗憾的是，此方法对非环烯烃和茚不适用。

（图片来源：Nat. Chem.）

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为了证明硫化产物的实用性，作者将产物的SPT部分通过亲核取代、氧化、脱保护等反应进行了多样化衍生。当SPT中的硫醚氧化为砜后，可通过Julia-Kocienski烯基化、取代反应和镍催化交叉偶联等反应实现转化（Fig. 2）。

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值得注意的是，通过对自由基捕获剂（RTA）的改变，作者利用PIMS还可实现多种不同类型的C-H键官能团化反应（如C-H卤化、叠氮化、氰化、烯基化、炔基化）等。重要的是，该方法与以往报道的方法有所不同，其氢原子攫取剂的生成与自由基捕获步骤完全分离。因此，原则上RTA的选择范围更广，因为无需考虑其是否能够周转光催化剂、金属催化剂或维持自由基链，这与之前的相关报道不同。此外，作者还能利用钴催化反应策略来实现环烷烃的脱氢来合成烯烃（Fig. 3）。此外，作者通过研究发现，当使用不同结构的高价碘试剂，如PITO、PIMS和PIPS时，可以实现区域发散的C-H官能团化过程（Fig. 4）。

（图片来源：Nat. Chem.）

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